橡胶相对分子质量越大,则游离末端数越少,有效链数越多,定伸应力也越大。随着相对分子质量分布的加宽,硫化胶的定伸应力和硬度均下降。这是因为相对分子质量分布较宽时,低相对分子质量组分增加,游离末端效应加强,导致性能降低。因此,在相对分子质量相近的情况下,应尽量减少多分散性,使相对分子质量分布窄些。凡是能增加分子间作用力的结构因素,都可以提高硫化胶网络抵抗变形的能力。例如,在橡胶大分子主链上带有极性原子或极性基团的氯丁橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶等,分子间的作用力较大,其硫化胶的定伸应力较高;结晶型的橡胶(如天然橡胶),结晶后分子排列紧密有序,结晶形成的物理结点也增加了分子间的作用力。另外天然橡胶中的高相对分子质量级分较多,相对减少了游离末端的不利影晌,对硫化胶力学性能的贡献较大,因此其定伸应力也较高。
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